在聚烯烴材料領域,高性能與可循環性的兼顧一直是行業內難以突破的瓶頸。極性聚烯烴憑借優異的機械性能、界面相容性及粘附性,已成為高端應用領域的核心材料之一,但傳統制備路徑要么難以實現化學回收,要么存在合成效率低、分子量不足、力學性能不佳等問題,嚴重制約了其可持續發展。

近期,中國科學院上海有機化學研究所唐勇/高彥山團隊聯合四川大學傅強教授,在這一領域取得了突破性進展——通過創新合成策略,成功開發出兼具高強度、高韌性與閉環回收能力的新型聚烯烴彈性體H-PO,相關成果以“Incorporating Carbamate Groups into Polyolefin Elastomers for High Performance and Closed-Loop Recyclability”為題,正式發表于《J Am Chem Soc》期刊(J Am Chem Soc 2025, 10.1021/jacs.5c18420)。
此次研究中,團隊摒棄了傳統合成的弊端,以遙爪型雙羥基聚烯烴(tPO)和六亞甲基二異氰酸酯為原料,通過逐步聚合反應,將氨基甲酸酯基團精準嵌入聚烯烴主鏈,這一策略不僅避開了傳統縮聚過程中脫除小分子副產物的繁瑣步驟,大幅簡化了合成工藝,更從根源上解決了性能與可循環性的矛盾。
團隊借助變溫紅外光譜、小角X射線散射(SAXS)、廣角X射線衍射(WAXD)等精密表征手段,對合成材料的結構進行了系統驗證,證實所制備的H-PO聚合物分子量均達到50 kDa以上,最高可達120.6 kDa,微觀結構穩定且均一——這也是材料實現高性能的核心基礎。
從性能表現來看,氨基甲酸酯基團的引入起到了“一舉多得”的作用:一方面,該基團顯著增強了分子間作用力,同時形成可逆氫鍵交聯網絡,使材料的力學性能得到質的提升,最終產品的拉伸強度達30.8 MPa,斷裂伸長率超過3000%,兼具優異的韌性與彈性恢復能力;另一方面,極性基團的嵌入大幅提升了材料對金屬、環氧樹脂等極性基材的粘附性,為其拓展至涂料、結構膠粘劑等高端領域奠定了基礎。
更具行業價值的是其閉環循環能力。依托可逆氫鍵交聯網絡的特性,團隊通過錳催化氫解反應實現了材料的高效回收,回收率超過95%,且再生材料的各項性能基本保持穩定,真正實現了“原料—產品—再生原料”的完整循環鏈路,完美契合當前高分子材料可持續發展的行業趨勢。
總體而言,這項研究不僅推動了主鏈型極性聚烯烴合成技術的革新,更為高性能、可持續、可循環聚烯烴材料的設計提供了全新思路,其所開發的H-PO彈性體有望在高端膠黏劑、彈性體等領域實現廣泛應用,為聚烯烴材料的綠色升級注入新動力。
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